重鈣、輕鈣、納米鈣,誰是密封膠的“最愛”?
碳酸鈣是密封膠行業(yè)應(yīng)用最為普遍的功能填料之一,其添加量占整個(gè)密封膠配方體系的10%~70%,可增加密封膠的體積,提高其拉伸強(qiáng)度、耐磨性、抗撕裂性、硬度等性能。目前,市場上的碳酸鈣產(chǎn)品主要有重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣和納米碳酸鈣3類,在實(shí)際生產(chǎn)過程中,可根據(jù)密封膠性能的需要,選擇不同種類的碳酸鈣產(chǎn)品,一般的選擇原則如下:
制備灌封等流平型密封膠時(shí),可選擇粒徑大、流動(dòng)性較好的碳酸鈣;
制備觸變性要求較高的密封膠時(shí),可選擇粒徑小、表面處理過的碳酸鈣;
制備高硬度密封膠時(shí),可適當(dāng)增大碳酸鈣的添加量;
改善密封膠的擠出性時(shí),可選擇納米碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣復(fù)配使用。除此之外,碳酸鈣粒徑、吸油值、水分含量、表面活化方式以及活化劑的選擇等不同,也會(huì)導(dǎo)致密封膠的物理、力學(xué)性能出現(xiàn)較大差異。
專業(yè)人士研究了不同廠家、不同粒徑的碳酸鈣對雙組分硅酮密封膠性能的影響,結(jié)果表明:納米碳酸鈣粒徑小,補(bǔ)強(qiáng)效果最好,制得的密封膠產(chǎn)品觸變性好、拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率最高;輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣粒徑稍大,補(bǔ)強(qiáng)效果次于納米碳酸鈣,但其制得的密封膠產(chǎn)品流動(dòng)性好;輕質(zhì)碳酸鈣制備的密封膠流動(dòng)性好、硬度高;重質(zhì)碳酸鈣制備的密封膠流動(dòng)性好、硬度稍低。
具體研究如下:
1、不同種類的碳酸鈣產(chǎn)品性能選用了6個(gè)廠家的碳酸鈣產(chǎn)品,性能檢測如下:
表1 不同廠家碳酸鈣產(chǎn)品的詳細(xì)信息
注:1#和2#產(chǎn)品屬于納米碳酸鈣;3#和4#產(chǎn)品屬于輕質(zhì)碳酸鈣;5#和6#產(chǎn)品屬于重質(zhì)碳酸鈣,下同。
表2 不同廠家碳酸鈣產(chǎn)品的水分含量
所有碳酸鈣進(jìn)廠后檢測的水分含量比廠家給出的數(shù)值均有一定程度的偏高。這是因?yàn)樘妓徕}在運(yùn)輸?shù)倪^程中容易吸收水分,水分吸收達(dá)到一定程度后會(huì)形成以碳酸鈣為結(jié)點(diǎn)的局部微觀網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),嚴(yán)重時(shí)密封膠中出現(xiàn)局部微觀結(jié)構(gòu)化、應(yīng)力集中,形成較多分布均勻的細(xì)小“顆粒”,實(shí)際表現(xiàn)為局部收縮或突起。因此,在密封膠生產(chǎn)時(shí),攪拌工藝中都會(huì)有脫水工序;濕氣固化型密封膠,在投料前需先將碳酸鈣烘干,以免影響密封膠的儲(chǔ)存效果。
2、不同種類的碳酸鈣對密封膠A組分黏度的影響
表3 密封膠A組分的黏度對比
對于粒徑差別不大的碳酸鈣產(chǎn)品,用其制成的密封膠黏度差別也不大。6種密封膠產(chǎn)品中,由5#和6#重質(zhì)碳酸鈣制得的密封膠黏度稍低一些,這是由于二者粒徑偏大所致。
3、不同種類的碳酸鈣對密封膠流動(dòng)性的影響
表4 密封膠的流動(dòng)性對比
采用1#和2#納米碳酸鈣制備的密封膠不流淌;采用3#-6#輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣制備的密封膠,均具有很好的流動(dòng)性。也就是說,采用納米碳酸鈣制得的密封膠具有很好的觸變性,采用輕質(zhì)和重質(zhì)碳酸鈣制得的密封膠具有很好的流平性。即碳酸鈣粒徑的大小決定了密封膠的觸變性和流平性。
4、不同種類的碳酸鈣對密封膠硬度的影響
表5 密封膠的硬度對比
采用5#和6#重質(zhì)碳酸鈣制備的密封膠硬度較低;采用1#-4#納米碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣制備的密封膠硬度較高。脂肪酸表面處理的碳酸鈣會(huì)產(chǎn)生很多物理交聯(lián)點(diǎn),使其制備的密封膠硬度增加;而重質(zhì)碳酸鈣未經(jīng)表面處理,對密封膠硬度的影響是其自身硬度造成的。
5、不同種類的碳酸鈣對密封膠力學(xué)性能的影響
(1)標(biāo)準(zhǔn)條件下密封膠的力學(xué)性能
表6 標(biāo)準(zhǔn)條件下力學(xué)性能對比
以上6種碳酸鈣制成的硅酮密封膠,硫化后拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率都不相同。具體來說:1#和2#納米碳酸鈣制得的密封膠拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率接近。1#和2#為納米碳酸鈣,粒徑在50nm左右,比表面積大,與體系中密封膠聚合物的接觸點(diǎn)(補(bǔ)強(qiáng)點(diǎn))多,能與密封膠分子界面之間形成較強(qiáng)的相互作用,起到阻止裂紋擴(kuò)展、產(chǎn)生剪切帶、吸收能量等作用,使密封膠拉伸強(qiáng)度和伸長率變大,從而具有更好的韌性和抗沖擊撕裂性能;3#和4#輕質(zhì)碳酸鈣制得的密封膠拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率接近。3#和4#屬于微米級活性輕質(zhì)鈣粉,比表面積次于納米碳酸鈣,其他性能與納米碳酸鈣接近,所以補(bǔ)強(qiáng)點(diǎn)比納米碳酸鈣少,補(bǔ)強(qiáng)效果稍差;5#和6#重質(zhì)碳酸鈣制得的密封膠拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率接近。5#和6#是活性重質(zhì)鈣粉,比表面積遠(yuǎn)小于納米碳酸鈣和活性輕質(zhì)碳酸鈣,補(bǔ)強(qiáng)點(diǎn)數(shù)量最少,所以拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率最低,補(bǔ)強(qiáng)效果最差。
(2)90℃高溫條件下密封膠的力學(xué)性能
表7 90℃高溫條件下密封膠的力學(xué)性能對比
經(jīng)過90℃高溫處理后,密封膠的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率都明顯下降。其中,1#和2#納米碳酸鈣制得的密封膠產(chǎn)品強(qiáng)度和伸長率下降最為明顯。這是因?yàn)榧{米碳酸鈣的比表面積大,受熱面積大,其補(bǔ)強(qiáng)效果更容易受到高溫處理的影響。
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